こんにちは。

11時から16時まで5時間…市内に出るにはちょっとリスキーかもです。

まず最初に確認ですがウボン行のフライトはタイスマイル利用でしょうか？
それ以外はドンムアン空港発になるので要注意です。

さて、空港近くはローカルすぎて観光すべきものは全くないので、渋滞リスクも回避するとなると主にARLで行ける範囲になると思います。
ARLも殺風景なところをひた走りますので、降りるとすれば下記の2パターン

①マッカサン駅下車、ここも周りは見事に何もないので少し歩いてMRTペチャブリー駅から1駅先のスクンビット駅まで移動。
アソークに行けばターミナル21というショッピングコンプレックスや商店もあるので食事や買い物には困らないですが、後日市内観光されるようですのでわざわざ行く程でもないかな…

②終点パヤタイ駅下車、駅近くは大したものがないので行くとすれば下記の2パターン

A:　駅から徒歩10分のスアンパッカード宮殿　
https://www.tripadvisor.jp/ShowUserReviews-g293916-d311040-r49784986-Suan_Pakkad_Palace_Museum-Bangkok.html

B.　BTSに乗ってサイアムまで移動。そこから歩いて「ジムトンプソンの家」とか。
https://www.tripadvisor.jp/Attraction_Review-g293916-d447276-Reviews-Jim_Thompson_House-Bangkok.html

「隠れた」観光というのは大抵行きにくい場所にあるか、めちゃマニアックかどちらかですのでちょっとこの時間ではなかなか難しいかなーと思います。

「ローカルフードを食べるだけ」であれば例えば空港1階にある「マジックフードポイント」で結構楽しめます。値段もいわゆる空港価格ではありません。
http://harapekobkk.com/archives/5277

ちなみに…ちょっと指摘させていただくと…
空港は「スワンナープ」ではなく「スワンナプーム」、「シュムリアップ」ではなく「シェムリアップ」です。

良い旅を。

4時台に空港を出られると思うので、渋滞はさほどひどくないと思いますよ。
多分時間的にはタクシーで直行したほうが早いと思います。
乗ってしまえば空港から40分くらい…1時間はかからない筈。

タクシーで空港を出てしばらくウィパワディー-ランシット通りを南下すると高速の入り口があって、そこから市内中心部手前までは普段は渋滞無し。
ディンデーンの合流からスクムビット出口、そこからナナまでは渋滞の可能性がありますが悪条件が重ならない限りはそれほどでもないかと。（あくまでバンコク基準でですが。）

タクシーは到着階でGrabも使えますし、アマリホテル行きの連絡通路でウィパワディー-ランシット通りまで出て、そこのタクシー乗り場で流しを拾うという手もあります。

残念ながらまだオープンしていません。
HPには ”The MahaNakhon Observatory will conduct a soft opening around 3rd quarter 2018.”とありますので…タイ時間を鑑みると良くて年内開業って感じでしょうかね。

http://www.mahanakhon.com/observatory.php

BTSサパーンタクシン駅近くにBIG-Cがあるというのは多分投稿された方の勘違いかと思われます。

駅のすぐ北にあるのはロビンソンデパートで、その地下にTopsというスーパーマーケットがあります。
11時まで営業。

Maxvaluは24時間営業です。

ただ…ハンドルネームから見て女性だと推測しますが、そうだとすればタクシーに夜間1人もしくは複数でも女性のみで乗るのはお勧めできません。
バンコクの治安は全体としてみた場合外国としては極端に悪いと思いませんが、残念ながら夜間に女性を狙ったタクシー運転手による性犯罪や強盗のニュースはコンスタントに報じられています。

もしどうしてもということであればリスク低減のためにGRAB TAXI等GPSで管理されている車両をお勧めします。
またホテルのフロントなどにお願いして、買い物中待機して貰うようにしてください。
貴女のホテルの出入りの際にタクシーもホテル関係者の目にも触れることで、一定の犯罪抑止効果が期待できますので。

今回トンタラリバビューホテルご利用とのことで、おそらくH〇Sなどのパックツアーご利用可と思いますが、ホテル自体は悪くないのですが自分で動くには立地が悪いので有名です。（だからこそパックで使われるわけですが…）

もし次回御来タイの機会があればぜひ自由旅行で、地の利のいいホテルをお選びください。
全然街の印象が変わると思いますよ。

タイ在住13年です。

4時到着ということですので5時には空港から出られる感じでしょうか。

荷物の量にもよりますし、ホテルの場所にもよりますがまずはホテルに直行されて荷物を預け身軽になるのが良いように思います。
部屋が空いていればチェックインさせてくれる可能性もあります。

朝早いのはお寺か市場。
バンコクの3大寺院であるワットアルン/ワットポー/ワットプラケーオが8：00～8：30に開くので、それに向けて移動し早めにその辺の屋台で朝食を食べて待つ…とか。

オートーコー市場（https://www.bangkoknavi.com/shop/153/）が6時から開いているので朝食を兼ねて行って、街が起きるまで散策する…とか。

それ以外であれば例えば空港で車を抑えてそのままダムヌンサドゥアック水上マーケットに向かう…とか。

わかりやすいところではそんなもんかと思います。

買い物の目的がはっきりしませんので絞れませんが、いちおう「ショッピングセンター」と呼べるもので最も近いのが「アジアティーク」。徒歩10分くらいです。
土産物や飲食目的であればここで事足りるはずです。
http://www.asiatiquethailand.com/home.php?lang=en

コンビニ以外のスーパーマーケットだと「マックスバリュ・ラマ3店」。
0時まで営業していますが徒歩では片道20分余りですので安全面も含めちょっと現実的ではありません。
https://goo.gl/maps/eQaFbVTWgtB2

最寄りのBTS駅にほど近い「ロビンソンデパート」は22時まで営業しています。
https://goo.gl/maps/5wpdbFkPeho

College of Music, Mahidol Universityのあるプッタモントンはバンコクから西に30ｋｍほど行った場所で自動車移動で概ね４０分から１時間。直行できる電車などの交通機関はありません。

よって残念ながら「大学に行きやすく街の中心部にも行きやすい」立地は基本的にとっても中途半端な場所考えてください。

よって例えば数日間終日大学にいるような日程であれば大学近くのホテル（参考：http://ur2.link/Copk）などに宿泊され、バンコク観光は別のバンコク市内の宿にされる方が賢明かと思われます。

大学に行く回数が少ない、あるいは大学滞在が短時間で空き時間の方が長いようであればバンコク市内の川沿いのホテルあるいは高速道路出入り口に近い宿に宿泊されるのが便利かと思います。
たとえば観光重視であればワットポー近くの「Sala Rattanakosin Bangkok」周辺。渋滞していなければマヒドン大学まで30分程度。
チャオプラヤー川西岸のペニンシュラやミレニアムヒルトン周辺で40-50分程度。
市内中心部のインターコンチネンタル周辺で１時間程度の距離感です。

ただし移動が朝夕のラッシュアワーに重なるようですと渋滞のためかなり移動時間が伸び時間が読めなくなりますので、状況に応じ大学周辺の宿に宿泊されるのが賢明かと思います。

川沿いのシャングリラホテルもしくはマンダリンオリエンタルホテルで朝食ブッフェは如何でしょうか。
宿泊者以外でも利用可能です。

朝食後は初タイで午前中ですから、バンコク観光定番の寺院や王宮巡り（ワットアルン、ワットポー、ワットプラケーオ）でしょうか。いずれも川に近いので朝食からの移動もそれほど時間はかかりません。

そして昼食後空港へ移動。
川沿いなら「The Deck」。
http://www.bangkoknavi.com/food/620/
お茶程度、あるいはぷらぷら歩きがてらご自分で探したいならショッピングモールの「The Maharaj（マハラート）」も良いかもしれません。
https://www.tripadvisor.jp/Attraction_Review-g293916-d8431392-Reviews-Tha_Maharaj-Bangkok.html

もし昼食を取られないようであればワットポーでマッサージというプランもあります。

空港-市内の往復と空港でのチェックインで合計3~3.5時間とみて、市内滞在時間が6.5～7時間ですから、上記でイイ感じじゃないでしょうか。

ただ問題は移動手段。
安心且つ確実に行って帰るのであれば「運転手付きレンタカー」をお勧めします。知っている限り日系では下記が最安値かつサービスもいいです。日本語で予約可能ですし事前に計画を伝えれば相談にも乗ってくれます。
http://okuruma.asia/rent/
渋滞が激しい街ですので余裕を持った移動計画が重要です。

空港から電車で行きやすい範囲で朝から、しかもタイらしい観光地があればいいんですけどね…ちょっと思いつかないですね。

空港リムジンかホテルリムジンの2択だと思います。
海外旅行慣れされていないなら、事前に予約しやすく到着後戸惑うことの少ないホテルリムジンをお勧めします。
ホテルリムジンも24時間営業ですが到着時間が真夜中ですからできるだけすぐ乗車してホテルに向かいたいですよね♪

一般のタクシーは質の悪い運転手が多く、危険とまで行かなくとも不愉快な思いをすることも多いので、女性だけ、特に夜の利用は避けたほうがいいです。

安全、安心はお金で買うしかありません。