夜のプラハ中央駅から旧市街広場までの移動手段について

個人的には全く問題ないと思います。
ただし、旧市街は石畳の道が多いですから、スーツケースを引いて歩くのは結構大変かもしれません。
また、日にちによっては地下鉄が運休している可能性はあります。ちょうど今日、スタロムニェスツカーを通る線は終日運休です。運休はめったにありませんが、最近ときどきあります。必ず週末に行っています。
スーパーは中央駅に2軒あります。スタロムニェスツカーの一つ手前のムーステクの駅にもあります。

個人的には19時頃着でしたら問題ないと思います。私も女性ですが、そのくらいの時間は1人で歩きますし、1人で歩いている女性も普通にいます。(もちろん最低限の危機管理は必要ですが！)

ちなみに、トイレはユーロ(1€)が使えるところも多いですよ〜。レート的には割高になりますが…。

問題ないと思いますよ。でもちゃんと周りを注意しながらあるいてください。
近くにコンビニみたいのはたくさんあります。