オペラ鑑賞座席について

はい、結論から言うと、前日（土曜日）や当日（日曜日）にヴェローナでチケットを購入できる可能性はあると思います。
ただし、残席がある場合のみです。

夏季（6月1日〜9月30日）は、Via Roma 1のチケット窓口が9:00〜21:00、火曜休みと案内されています。
ただ、人気公演ですし、ヨーロッパは夏休みシーズン、さらに日曜日の公演でもあるので、自由席や安い席が必ず残っているとは言い切れません。

私や周りのイタリア人の友人たちも、アリーナのチケットは基本的に公式サイトから事前に購入しています。オペラなら3か月〜半年前くらい、コンサートの場合は販売開始後すぐ、1年近く前に購入することもあります。最近は公演や美術館も、事前予約して行くことがほとんどです。民間のチケット販売サイトはかなり高いこともあるので、できれば公式サイトからの購入をおすすめします。

ただ、「オンラインで購入できない」とのことですが、どの段階で止まってしまうのでしょうか。差し支えない範囲で教えていただければ、何か解決方法が見つかるかもしれません。

公式サイトはこちらです。
https://shop.arena.it/index.php?nvpg[sell]&cmd=priceTicketSelection&tcode=vt0017687&pcode=12730666

オンラインでの購入が難しい場合は、公式の問い合わせ先もあります。
電話：+39 045 8005151
メール：info@arenadiverona.it

そういうことですね。
以下の手順でやってみてください。

まず、前回貼り付けたリンクを開きます。
１．右側に “Scegli un posto sulla mappa o una zona dalla lista” と書かれている部分があります。
２．そこで “Tutti” を選んでください。
上から価格の高い席が表示されるので、画面を下にスクロールします。
３．一番下に “6 settore gradinata numerata” が出てきます。
小さく “a partire da €25” と表示されています。
その右側にある 「>」 をクリックしてください。
料金タイプを選びます。

Intero ＝ 通常料金／割引なしの大人料金
Under 30 ＝ 30歳以下
Over 65 ＝ 65歳以上

ちなみに、通常料金は €35 です。
条件に合う料金を選んで、先に進んでください。

４．その後、座席表の中からオレンジ色の席をクリックします。
５．画面右側の表示箇所（３で選択した）に価格と数量が表示されるので、内容を確認して “Acquista”（購入）をクリックします。
次に 「私はロボットではありません」 の確認が出たら、チェックしてください。
６．その後、“Il mio carrello”（カート）の画面に進みます。
購入内容が正しければ、そのまま先に進んでください。
７．ログイン画面が出ます。
初めて購入する場合は、“Registrati”（新規登録）から登録してください。
登録後、支払い画面に進みます。
８．購入が完了すると、登録したメールアドレスに PDFチケット が届きます。

これで無事購入できると思います！