早朝のユニオンステイションについて

ユニオン駅構内には、フードコートやマクドナルド、ニューススタンド、ショッピングセンターなどもありますが、あまり朝が早いとほとんど空いていない可能性があります。
早朝はあまり出歩かずに、駅構内のベンチで過ごされた方が良いと思います。
スミソニアン博物館は、10:00-17:30、ナショナルギャラリーは、10:00-17:00、日曜日のみ11:00-18:00 の開館となっています。ユニオン駅からですと、一番近いナショナルギャラリーまで徒歩30分程度の距離です。
お帰りのメガバスは、出発時刻の20分前には到着するようにしてください。あまりギリギリになると、空席待ちの人に席を取られてしまう事がありますので、注意してください。
スミソニアンは、航空宇宙博物館、自然史博物館、アメリカ歴史博物館、そして、今日オープンのアフリカ系アメリカ人歴史文化博物館など、とても一日では見切れない膨大な規模です。
駅の構内に、ツアーバスのチケット売り場がありますが、そこに置いてある無料の市内観光地図を一部入手すると便利です。
では良いご旅行を！

特定の観光案内所は知りませんが、ユニオン駅構内にツアーバスのインフォメーションセンターはあります。あとは各博物館、美術館にもインフォメーションカウンターがありますので、簡単な質問には答えてくれると思いますよ。
博物館開館前に外が明るくなって来たら、近くの国会議事堂周辺を散策されたら良いと思います。
既に来年の大統領就任式のステージ建設が始まっていますので、少し遠巻きにしか見られませんが、逆にめったに見られないチャンスです。

ユニオンステーションから、赤いラインの電車 一つ向こうの駅に ギャラリープレイス チャイナタウン駅があります。その駅には、小さな中華街や、美術館、図書館http://www.dclibrary.org/mlk
などがあります。
図書館は 早朝ではありませんが、、9時半オープンです。座ってゆっくりできます。
また ユニオンステーションから 二つ向こうの メトロセンター駅には H&Mなど ファストファッションビルが並んでます。セレブのロウ人形がいっぱいのロウ人形館も楽しいです。https://www.madametussauds.com/washington-dc/en/plan-your-visit/opening-hours/

こんにちわ☆
D.Cで日帰り観光されるんですね！
Union Station構内にAu Bon Painというカフェがあり、サンドイッチやスープなど売って、座るスペースもあります。そこが24時間営業をしているみたいです。
http://aubonpain.com/stores/union-station-dc
Union Stationから少し歩くと若干危険な地域になると思うので、暗いうちはあまり駅を出ない方がよいかと思います。
Union Stationから歩いてスミソニアン博物館や国会議事堂、モニュメントなど歩いて回れるので楽しんできてください！

ユニオン駅の１階はゲート付近に椅子ががたくさんあり、座って休んでいることできます。しかし、ホームレスがウロウロすることもあるので、なるべくお店の近くなどの椅子をみつけたらいいかも。

朝早くに出る列車が結構あるので、ゲート付近には沢山人がいると思います。